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过程工程研究所 [8]
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烟台海岸带研究所 [1]
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学位论文 [11]
发表日期
2020 [1]
2019 [2]
2016 [2]
2015 [2]
2014 [1]
2001 [1]
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化学 [1]
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Na2O - ZnO - H2O体系溶液结晶动力学与氧化锌分离制备新方法
学位论文
: 中国科学院大学, 2020
作者:
刘鹏飞
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浏览/下载:31/0
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提交时间:2021/09/07
锌酸钠,结晶,氧化锌,氢氧化锌,镍钴渣
红土镍矿酸浸净化液电沉积制备高纯金属镍的工艺研究
学位论文
: 中国科学院大学, 2019
作者:
严子心
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浏览/下载:12/0
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提交时间:2020/06/17
红土镍矿,Icp-aes,Cyanex272,电沉积,高纯镍
离子液体/低共熔溶剂中甲壳素制备及功能化研究
学位论文
: 中国科学院大学, 2019
作者:
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浏览/下载:21/0
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提交时间:2020/06/17
从废弃虾蟹壳提取的甲壳素,可用于医药、农业及纺织等领域,实现废弃资源回收,有利于可持续发展。然而,传统甲壳素及其功能化产品的制备工艺,需要大量酸碱溶液及有机溶剂,流程长,水耗大,污染大,已逐渐被淘汰。离子液体具有极低的蒸汽压、良好的热稳定性、可设计的结构及丰富的氢键网络等特点,为甲壳素制备及功能化提供了新选择。目前离子液体中甲壳素的制备及功能化研究尚少,且存在成本高、水耗大及离子液体难循环等问题。此外,尚无有关直接从虾蟹壳制备甲壳素功能化产物的报道。基于以上研究背景,本论文以虾壳为原料,开展基于离子液体/低共熔溶剂中的甲壳素、以及甲壳素/zn复合物、o-酰化甲壳素等功能化甲壳素制备的基础研究,为废弃虾壳的直接转化提供了新思路,主要研究内容及创新性研究成果如下:(1)无机盐水溶液-咪唑离子液体体系中甲壳素的制备。在此体系中,无机盐水溶液通过离子交换去除碳酸钙,离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯盐([Bmim]Cl)通过氢键作用去除蛋白质及引入的杂质镍,从而制得甲壳素。考察了无机盐种类、实验温度对除钙的影响,以及实验温度、料液比对除蛋白及杂质镍的影响。结果表明,虾壳粉依次与niso4水溶液(20 Wt%)、[Bmim]Cl在130 °c反应24 H,可得到纯度为98.8 Wt%的甲壳素。由此可见,离子交换可以去除虾壳中碳酸钙,同时负载金属盐,为甲壳素/金属复合物制备提供新思路。(2)磷酸酯类离子液体-无机盐水溶液体系中甲壳素/zn复合物的制备。首先利用磷酸酯类离子液体去除虾壳中蛋白质,随后利用zn(Oac)2·2h2o水溶液去除碳酸钙同时负载锌,得到甲壳素/zn复合物。考察了磷酸酯类离子液体种类、实验温度、料液比、实验时间对除蛋白的影响,以及zn(Oac)2·2h2o水溶液浓度、实验时间、温度对除钙及负载锌的影响,初步评价了离子液体循环使用性能、甲壳素/zn复合物对pet醇解的催化性能。实验结果表明,在130 °c条件下,虾壳粉依次与1-乙基-3-甲基咪唑磷酸甲酯([Emim][Dmp])、zn(Oac)2·2h2o水溶液(20 Wt%)反应24 H,得到纯度为99.1 Wt%,锌含量为13.4 Wt%的甲壳素/zn复合物
所用[Emim][Dmp]循环使用五次时,仍保持原有除蛋白质能力
所得甲壳素/zn复合物,甲壳素构型为α,锌离子为znCo3/zn(Oh)2,其对pet醇解表现出良好的催化性能。由此可见,不同离子液对虾壳中蛋白质、甲壳素优先溶解能力不同。(3)金属低共熔溶剂水溶液中甲壳素/zn复合物的制备。基于以上研究思路,设计合成金属低共熔溶剂尿素/zn(Oac)2·2h2o(u-zn),其水溶液同时具备除钙、除蛋白及负载金属功能,实现了从虾壳一步制备甲壳素/zn复合物的目的。考察了u-zn水溶液浓度、料液比、实验时间及温度对产物纯度及锌负载量的影响,测试了甲壳素/zn复合物的抗菌效果,探究了u-zn水溶液与虾壳中各组分相互作用,揭示了碳酸钙去除、锌负载及蛋白质去除的机理。实验结果表明,虾壳粉与u-zn(30 Wt%)在130 °c反应24 H,可得纯度为97.2 Wt%、锌含量为34.7 Wt%的甲壳素/zn复合物,其对革兰氏阴性菌及阳性菌具有良好的抑制作用。甲壳素/zn复合物中甲壳素构型保持为α,其聚合度高于甲壳素标样,锌离子以碱式碳酸锌(zn5(Co3)2(Oh)6)的形式存在。机理研究证实,配位能力较高的锌离子与虾壳中钙离子交换,原位形成碳酸锌,然后水解为碱式碳酸锌,释放co2
虾壳中蛋白质分子被包裹于水溶液中的u-zn簇内,溶解于其中,从而去除。由此可见,u-zn水溶液的离子交换能力及聚集作用,是甲壳素/zn复合物形成的主要原因。(4)酸性低共熔溶剂中酰化甲壳素的制备。延续多功能低共熔溶剂设计的理念,设计合成11种氯化胆碱-有机酸低共熔溶剂,同时具备除钙、除蛋白、及酰化的能力,实现从虾壳一步制备酰化甲壳素的目的。考察了低共熔溶剂种类、实验温度、实验时间、料液比及水含量对酰化甲壳素纯度及酰化度的影响,评价了酸性低共熔溶剂的循环性能,测试了酰化甲壳素的抗菌及抗肿瘤效果,探究了低共熔溶剂与虾壳各组分的相互作用,明确了虾壳中碳酸钙去除、蛋白质去除及甲壳素酰化的机理。实验结果表明,虾壳粉与氯化胆碱/dl-苹果酸(1:2,chcl 1/dl-mal 2)在150 °c条件下反应3 H,得到了纯度为98.6 wt%,酰化度为0.46的o-苹果酸酰化甲壳素,其对革兰氏阳性菌及神经胶质瘤c6细胞系表现出一定抑制效果。结构分析确定,所得产物确实为o-酰化甲壳素,且其相对分子质量折合计算后高于甲壳素标样。机理研究证实,在此体系中,虾壳中碳酸钙与酸性低共熔溶剂游离出的h+反应,形成水溶性有机酸盐,同时释放co2,形成绵密气泡
虾壳中一部分蛋白质在酸性条件下降解为可溶于水的氨基酸,另一部分蛋白质与低共熔溶剂形成氢键作用,溶解于其中,转变为水溶性蛋白
甲壳素结构被低共熔溶剂撑开,反应活性提高,在h+催化下与低共熔溶剂反应,从而生成酰化甲壳素。由此可见,所用低共熔溶剂的酸度、氢键形成能力是o-酰化甲壳素生成的主要原因。
高铝粉煤灰中金属镓电解提取技术基础与应用
学位论文
: 中国科学院研究生院, 2016
作者:
刘玲
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浏览/下载:18/0
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提交时间:2019/03/29
高铝粉煤灰,金属镓,界面改性电沉积,解耦与协同作用,过程强化
镍化合物抑制DNA羟甲基化效应与机理研究
学位论文
博士后, 北京: 中国科学院研究生院, 2016
作者:
尹瑞川
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浏览/下载:57/0
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提交时间:2017/08/04
DNA甲基化、DNA去甲基化、Tet双加氧酶、5’-甲基胞嘧啶氧化产物、镍化合物、尿液5hmC分析、碳酸氢铵增强效应
DNA methylation, DNA demethylation, Tet dioxygenases, nickel compounds, 5’- methylcytosine oxidation products, urinary 5hmC analysis, ammonium bicarbonate enhanced effects
高铝粉煤灰中金属镓电解提取技术基础与应用
学位论文
博士, 北京: 中国科学院研究生院, 2015
作者:
刘玲
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浏览/下载:53/0
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提交时间:2016/11/09
高铝粉煤灰
金属镓
界面改性电沉积
解耦与协同作用
过程强化
新型表面印迹聚合物的制备及其在样品前处理和传感中的应用
学位论文
博士, 北京: 中国科学院研究生院, 2015
作者:
学位论文
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浏览/下载:161/0
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提交时间:2015/12/24
分子印迹聚合物
表面印迹
藻蓝蛋白
汞形态分析
传感
两类纳米材料的特性及其污染复合体系的生物效应与影响机制
学位论文
博士, 北京: 中国科学院研究生院, 2014
苏宇
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浏览/下载:58/0
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提交时间:2015/06/16
碳纳米管
纳米二氧化钛
结构特性
界面反应
生物效应
carbon nanotubes (CNTs)
titanium dioxide nanoparticles (nTiO2)
structural property
interfacial reaction
biological effects
气升式环流反应器中氧化亚铁硫杆菌的培养特性
学位论文
硕士: 中国科学院研究生院, 2001
罗林
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提交时间:2013/09/26
氧化亚铁硫杆菌
气升式反应器
生长特性
生物浸出
Fe~(2+)氧化速率
生物浸出镍铜硫化矿的工艺研究
学位论文
硕士: 中国科学院研究生院, 2000
陈泉军
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浏览/下载:31/0
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提交时间:2013/09/26
镍铜硫化矿
生物浸出
氧化亚铁硫杆菌
氧化硫硫杆菌
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