本发明涉及一种临界负温度系数热敏电阻的制备方法，该方法以VO₂为基本成分，掺杂P₂O₅和金属氧化物，其中金属氧化物为稀土金属氧化物La₂O₃或碱土金属氧化物CaO，采用高温固相法经研磨，熔融烧结，浆料制备，点珠封装，即得到V‑P‑La/Ca系临界负温度系数热敏电阻。采用熔融烧结方式使P₂O₅熔融形成玻璃相，将其他两种氧化物的颗粒均匀地粘结，利用稀土金属氧化物或碱土金属氧化物的性质改变VO₂的相变温度和电阻率，使其能够在中低温环境下应用。通过本发明所述方法获得的临界负温度系数热敏电阻在253K‑273K之间发生阻值数量级(10³‑10⁴)的突降，具有临界负温度特性，且材料体系电性能稳定，一致性较好，适合制造用于中低温下使用的临界热敏电阻器。