题名 | 磁共振技术研究离子液体与有机化合物的相互作用 |
作者 | 翟翠萍 |
学位类别 | 理学博士 |
答辩日期 | 2006-05-18 |
授予单位 | 中国科学院研究生院 |
导师 | 陈淼 ; 汪汉卿 ; 王键吉 |
关键词 | 离子液体 相互作用 聚集 化学位移 自旋-晶格弛豫时间 Ionic liquid Interaction Aggregation Chemical shift Spin-lattice relaxation time |
学位专业 | 物理化学(含:化学物理) |
中文摘要 | 作为一种绿色溶剂,离子液体已被用于许多化学反应及合成中,因此,研究离子液体与有机化合物的相互作用,对化学反应和合成以及工业应用等方面都有十分重要的作用。本文在前人的研究基础上,对离子液体与有机物的相互作用及其在溶液中的聚集行为进行了研究。现简要介绍如下: 1.研究了咪唑类离子液体[Cnmim][BF4]/[PF6]/[Br](n = 4-8)与丙酮-d6混合体系的1H和13C NMR化学位移及自旋-晶格弛豫时间。结果表明:离子液体阳离子芳环上的氢原子,以及与氮原子直接相连的甲基和亚甲基上的氢原子都与丙酮-d6羰基上的氧原子形成了氢键;离子液体阳离子上烷基侧链的长短和阴离子的类型都影响其氢键的强度;此外,对于[Cnmim][Br](n = 6,8),还存在丙酮-d6甲基上的氢原子与Br-之间极弱的氢键及芳环之间的π-π堆积作用;丙酮-d6与离子液体阳离子之间的作用减弱了离子液体阴阳离子间的强相互作用,使阳离子的转动加快,因此,T1增大。 2.用量子化学研究方法研究了[C4mim]+、[C6mim]+和Br-与丙酮之间的相互作用,进一步证明了上述实验中所得的结论。 3.研究了离子液体[C4-12mim][Br]、[C4mim][Cl]和[C4mim][BF4]在CDCl3或D2O中的1H NMR或13C NMR化学位移。结果表明:离子液体在CDCl3或D2O中发生了聚集,并求出了其临界聚集浓度和聚集数;离子液体阳离子侧链长度、阴离子类型及溶剂介电常数对其临界聚集浓度有不同程度的影响。 4.测定了苯、9, 10-二苯基蒽、二萘嵌苯和2,2,6,6-四甲基哌啶酮-N-氧基自由基(4-oxo-TEMPO)在酸性离子液体[C4mim][Cl]-AlCl3中的EPR谱。结果表明:在该离子液体中,苯与氯仿经过Friedel-Crafts烃基化反应可生成多环芳烃正离子自由基;在酸性离子液体中阴离子的主要存在形式为AlCl4-,该离子可与4-oxo-TEMPO形成稳定的自旋加合产物。 |
学科主题 | 功能溶液化学 |
公开日期 | 2013-05-24 |
内容类型 | 学位论文 |
源URL | [http://210.77.64.217/handle/362003/3009] ![]() |
专题 | 兰州化学物理研究所_固体润滑国家重点实验室 |
推荐引用方式 GB/T 7714 | 翟翠萍. 磁共振技术研究离子液体与有机化合物的相互作用[D]. 中国科学院研究生院. 2006. |
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