题名 | 聚脲降解制备N-取代二氨基甲酸酯的研究 |
作者 | 李庆贺1,2 |
答辩日期 | 2017-05-17 |
文献子类 | 理学硕士 |
授予单位 | 中国科学院大学 |
授予地点 | 北京 |
导师 | 邓友全 |
关键词 | 催化 聚脲降解 N-取代二氨基甲酸酯 聚合物 二乙酰胺 Catalysis Polyurea Degradation N-substituted Dicarbamates Polymer Diacetamide |
学位专业 | 物理化学 |
英文摘要 | N-取代二氨基甲酸酯类化合物是一类重要的精细有机化学品,可用作农药、医药、合成树脂改性和有机合成等领域。然而,目前该类化合物的大规模合成主要是以剧毒光气为原料,极大地限制了该技术的应用。为了满足绿色化学与可持续发展的要求,科学家们正在积极寻求绿色的合成方法来取代剧毒光气的使用。因此,随着N-取代二氨基甲酸酯应用领域的不断扩大,发展环境友好的、高效的N-取代二氨基甲酸酯的合成路线成为该领域的研究热点。 本论文是在文献调研的基础上完成的,主要内容和结论如下: 1. CuO-ZnO催化聚脲降解合成N-取代二氨基甲酸酯 通过改变元素比例和焙烧温度,制备了一系列氧化铜氧化锌复合氧化物催化剂,首次研究了该催化剂对聚脲与尿素和醇反应合成N-取代二氨基甲酸酯的催化性能。结果发现Cu/Zn=1:1,500 ℃焙烧的催化剂具有最佳的催化性能,N-取代二氨基甲酸酯的色谱收率达96%,且该催化体系具有一定的普适性。XRD结果表明Cu和Zn物种之间不存在明显的相互作用。TEM结果表明催化剂的高分散且含Zn量高的多晶态CuO-ZnO结构和性能对其催化活性有一定的影响。催化剂可利用离心分离,并且重复使用多次而没有明显的活性下降。 2.N-取代二氨基甲酸酯热裂解聚合物的催化转化 N-取代二氨基甲酸酯热裂解制备异氰酸酯的过程被认为是一种可行的非光气路线,但该过程中会形成一定量的聚合物。利用红外光谱对EHDC热裂解得到的聚合物的结构和组成进行了初步分析,探究了聚合物可能的形成机理。首次利用浸渍法制备的Ni/Fe3O4催化剂发展了一种聚合物催化转化重新制备EHDC的新方法。在相同实验条件下,5%Ni/Fe3O4催化剂具有最佳的聚合物催化转化效果,EHDC的色谱收率高达42%,有效地提高了N-取代二氨基甲酸酯的利用率。为了探究催化剂结构与性能之间的关系,对催化剂做了ICP-AES、BET、XRD、XPS和TEM表征。XRD结果表明催化剂中可能形成了一定量的镍铁合金,存在着金属与载体之间的相互作用(MSI)且该衍射峰随着镍担载量的增加而减弱。TEM结果表明5%Ni/Fe3O4的高分散纳米颗粒结构对其催化活性有重要影响。循环实验证明催化剂可重复使用。 3. CuO催化二胺、乙腈和水一锅法合成二乙酰胺类化合物 利用水热法制备了一种具有特殊形貌的CuO催化剂,研究了其对有机胺与乙腈和水反应制备高附加值二乙酰胺类化合物的催化性能。在优化的反应条件下,二胺的转化率高达100%,且该催化体系具有较好的普适性。XRD结果表明以二水合氯化铜为前体制备的催化剂中Cu物种完全以二价铜的形式存在,不含一价铜和零价铜。SEM结果表明水热法制备的CuO催化剂呈现一种纳米棒状的结构。对比不同形貌的CuO催化剂的催化效果发现,纳米棒状的结构对于其催化活性没有直接影响。催化剂可通过离心、洗涤、干燥回收,重复使用多次活性没有明显下降。 |
学科主题 | 催化专业 |
资助项目 | 绿色催化研究组 |
内容类型 | 学位论文 |
源URL | [http://ir.licp.ac.cn/handle/362003/22642] |
专题 | 兰州化学物理研究所_OSSO国家重点实验室 |
作者单位 | 1.中国科学院兰州化学物理研究所 2.中国科学院大学 |
推荐引用方式 GB/T 7714 | 李庆贺. 聚脲降解制备N-取代二氨基甲酸酯的研究[D]. 北京. 中国科学院大学. 2017. |
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